1．電解法
該方法由美國四價公司首先研制開發(fā)成功。其原料為食鹽，采用隔膜電解的方法制取二氧化氯，所制得的二氧化氯純度較低，一般在30%以下，同時混有Cl2、H2O2、O3等，且氯氣的含量較高，用于飲用水消毒是否能夠避免氯消毒的副作用，還很值得懷疑。另外，該方法制作設備造價較高，電極易于腐蝕，管理復雜，故目前已很少使用電解法二氧化氯發(fā)生器。
2. 化學法
化學法制備二氧化氯根據采用原料不同分為氯酸鈉和亞氯酸鈉兩種方法。
3.氯酸鈉工藝
以亞氯酸鈉為原料的二氧化氯生產方法統稱為高純發(fā)生方法，其二氧化氯發(fā)生器被稱為高純二氧化氯發(fā)生器。它包含兩種：一種是與氯氣（可以用
HCl和NaClO反應來代替）反應，另一種是與鹽酸反應。其反應方程式如下：
2NaClO2 + Cl2 → 2ClO2 + 2NaCl
5NaClO2 + 4HCl → 4ClO2 + 5NaCl + H2O
2NaClO2 + NaClO + 2HCl → 2ClO2 + 3NaCl + H2O
從反應方程式可見，亞氯酸鈉與鹽酸反應氯的最大理論轉化率只有80%，而與氯氣反應氯的最大理論轉化率可以達到100%，
從而較大程度地節(jié)約亞氯酸鈉原料用量。由于前幾年國內亞氯酸鈉原料的價格較高，導致二氧化氯的生產成本較高，推廣應用較慢。然而目前隨著技術的改進，亞氯酸鈉的生產成本大副下降，而且市場上還有
25%亞氯酸鈉溶液供應，它更經濟更安全。以亞氯酸鈉為原料所產生的消毒劑中二氧化氯含量較高，一般在90%以上，該法已在發(fā)達國家已廣泛應用。
三、 不同發(fā)生技術優(yōu)劣及副產物危害的比較
氯酸鈉工藝
采用氯酸鈉和鹽酸為原料進行反應，反應式如下：NaClO3 +2HCl ＝ ClO2 +1/2Cl2 +NaCl + H2O該
工藝最大的缺點是在二氧化氯產生的同時還有約占二氧化氯產量的一半的氯氣產生；氯酸鈉是火柴的原料，
它的管理儲存不僅要滿足化學危險品的要求，還要滿足原料的管理要求。實驗結果表明，二氧化氯的有效轉化率一般只有30-50%左右，并且受到反應溫度和鹽酸濃度的影響。要提高二氧化氯的轉化率，必需保持較高的反應溫度（約70-90℃）和加大鹽酸的過剩量，但這同時又會導致副產物氯氣產率的提高，使反應產物中氯氣的含量增大。但即使提高反應溫度，氯酸鈉的二氧化氯轉化率也處于低下水平，因此采用提高反應溫度來增加氯酸鈉的二氧化氯轉化率的實際意義并不大。 由于氯氣的大量存在（理論上就有35%氯氣存在），從嚴格上講，已經失去了二氧化氯投加的最基本的意義，即降低水中三氯甲烷的含量。并且由于氯酸鈉的轉化率在實際運行中通常不足50%，這使得在投加量較高時，大量未反應的氯酸鈉進入配水系統中，這不但是原料浪費的問題，而且使水中剩余的ClO3-的濃度較高，造成二次污染，同時在高酸性時該系統可能會產生大量的高氯酸根離子（ClO4-）、。正是由于以上諸多原因，在國外有關二氧化氯應用水廠的資料中，還未有上述氯酸鈉工藝的報道。而國內有許多水廠使用氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器，其主要原因是國內氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器較亞氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器研制得比較早，用戶在別無選擇的情況只有使用氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器（即復合二氧化氯發(fā)生器）。
